Ольгерд начал наступление на Смоленское княжество и зависимые от него Вер-ховские княжества. В 1363 г. Ольгерду в сражении у Синих Вод (недалеко от Буга) удалось разгромить ордынцев. Победа ускорила освобождение Южной Руси от ордынского владычества. За Литвой окончательно закрепились Киевская, Подольская (Восточная часть) и Волынская земли. Великое княжество Литовское стало одним из центров объединения древнерусских земель, оставив позади более слабые в военном отношении Тверское и Московское княжества.

Политические амбиции Ольгерда побуждали его вмешиваться в дела северо-восточных соседей — «соперников» в деле объединения. На рубеже 60— 70-х годов это привело к столкновению с Московским княжеством, в котором молодой князь Дмитрий Иванович оказался стороной оборонявшейся. В составе Литвы русские князья и бояре не чувствовали себя сильно стисненными. На землях княжества действовали нормы «Русской Правды» и церковного права.

Русский язык в его западном варианте стал государственным языком и средством общения между литовцами и русскими. Рюриковичи, признавшие власть Гедимина, на правах наместников управляли подвластными землями, получая «корма» и судебные пошлины. Их отношения с великим князем определялись договорами. Покровительствовал в своих владениях Ольгерд и православной церкви. После того как ему не удалось поставить под контроль деятельность митрополита, он попытался получить согласие Константинополя на создание в Литве самостоятельной митрополии.